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稀土永磁材料的失效與防護(hù)

日期: 2017-01-22
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稀土永磁材料從發(fā)明以來因其高的磁能密度而快速應(yīng)用推廣,是現(xiàn)代技術(shù)必不可少的基礎(chǔ)性功能材料。中國每年開采并向全世界提供半數(shù)以上的稀土資源,而這其中半數(shù)以上都用作稀土永磁材料的制造原料。

稀土永磁材料在不同應(yīng)用場合會(huì)因?yàn)榄h(huán)境影響發(fā)生腐蝕失效,用于稀土永磁材料的一些防護(hù)技術(shù)本身也會(huì)給磁體帶來失效隱患。
外界化學(xué)環(huán)境如氣體、水溶液、有機(jī)溶液,外界物理環(huán)境如壓力、振動(dòng)、高溫、輻照等均可能造成稀土永磁材料的失效。從能量角度,所有物質(zhì)都自發(fā)向低能量狀態(tài)轉(zhuǎn)化的趨勢。鐵、釹、釤等與氧化合后形成的氧化物能量狀態(tài)比鐵、釹、釤、氧單質(zhì)存在時(shí)的能量狀態(tài)低,稀土永磁材料在使用環(huán)境中會(huì)發(fā)生氧化,氧化過程會(huì)從表面向磁體內(nèi)部擴(kuò)展,造成磁性材料失效。

我們將材料在環(huán)境介質(zhì)的物理化學(xué)因素作用下發(fā)生破壞的現(xiàn)象稱之為腐蝕。主要分為三類:化學(xué)腐蝕:金屬基體與非電解質(zhì)直接發(fā)生反應(yīng)而引起的腐蝕,釹鐵硼、釤鈷磁體在干燥空氣中的氧化以及釹鐵硼、釤鈷磁體在高溫下的吸氫等屬于化學(xué)腐蝕;電化學(xué)腐蝕:金屬基體與離子導(dǎo)電的介質(zhì)發(fā)生電化學(xué)作用而引起的氧化;物理腐蝕:由于物理溶解發(fā)生結(jié)構(gòu)變化。由于磁性材料應(yīng)用場合較多,其失效多因?yàn)榛瘜W(xué)原因產(chǎn)生,這里主要考慮化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。

釹鐵硼磁體化學(xué)防護(hù)技術(shù)

釹鐵硼磁體的防護(hù)技術(shù)簡單地分為化學(xué)防護(hù)技術(shù)和物理防護(hù)技術(shù)兩大類。化學(xué)防護(hù)技術(shù)主要包括制備金屬鍍層的電鍍、化學(xué)鍍,制備陶瓷鍍層的轉(zhuǎn)化膜以及有機(jī)涂層的噴涂、電泳等。生產(chǎn)中以電鍍工藝在釹鐵硼磁體工件表面制備金屬防護(hù)鍍層最為常用。

電鍍是將磁體工件作為陰極,利用外電流,將電鍍?nèi)芤褐械慕饘訇栯x子在磁體表面還原,形成金屬鍍層的過程。燒結(jié)釹鐵硼磁體電鍍防護(hù)主要以提高磁體耐腐蝕性能為主,同時(shí)兼有提高表面力學(xué)性能、裝飾等作用。電鍍的優(yōu)點(diǎn)包括:工藝相對簡單,成膜速度快,易于大批量生產(chǎn)。大部分用于鋼鐵、有色金屬工件防護(hù)的電鍍金屬層的鍍種均可用于釹鐵硼磁體。用于釹鐵硼磁體防護(hù)的主要鍍種有Zn、Ni、Cu、Cr、Sn、Au、Ag等。由于釹鐵硼磁體具有多孔結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)活潑,單層鍍層常不能滿足較高的耐蝕要求,一般說來采用多層復(fù)合鍍可為磁體表面提供更為有效的防護(hù)。目前廣泛采用的有電鍍鋅、電鍍Ni-Cu-Ni、電鍍Ni-Cu-Ni+Ag、電鍍Ni-Cu-Ni+Au、電鍍Ni-Cu-Ni+電泳環(huán)氧等。

鋅沒有磁性,作為防護(hù)鍍層對磁體磁性能影響小。與鎳、銅相比,鍍鋅價(jià)格相對低廉。鋅的硬度較低,鍍層內(nèi)應(yīng)力較小,不適用于防護(hù)易磨損的釹鐵硼磁體工件。有文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)鋅鍍層用于釹鐵硼磁體防護(hù)形成原電池時(shí)可以通過犧牲陽極來保護(hù)基體。鋅鍍層的標(biāo)準(zhǔn)電極電位是-0.762V,在研究了釹鐵硼磁體各成分相的電極電位后基本可以認(rèn)定鋅鍍層并不能提供完全的陽極防護(hù)。實(shí)際使用效果上來看,鋅鍍層對釹鐵硼磁體的犧牲防護(hù)的效果并不明顯。鋅鍍層如果不經(jīng)過處理,在空氣中會(huì)變暗,因此鍍鋅后還需要進(jìn)行鈍化處理。

鎳鍍層的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-0.25V,較釹鐵硼磁體正,為陰極性鍍層,一旦外界電解質(zhì)滲入鍍層內(nèi)部,反而會(huì)造成基材加速腐蝕,導(dǎo)致鍍層和基體的結(jié)合力變差,出現(xiàn)鍍層分層、起泡等缺陷,應(yīng)用中對鎳鍍層致密度的要求非常高。釹鐵硼磁體表面電鍍鎳,通常采用多層體系如Ni-Cu-Ni來降低鍍層的孔隙率,提高鍍層抗耐蝕性能。相對而言,電鍍Ni-Cu-Ni成本比電鍍鋅高,但因耐高溫、抗氧化、耐蝕、裝飾性能、力學(xué)性能較優(yōu)而受到用戶青睞。

可直接用于釹鐵硼磁體防護(hù)的單質(zhì)金屬電鍍層還有銅、錫、金、銀等,同時(shí)還有相當(dāng)多的合金鍍技術(shù)也可以用于釹鐵硼磁體防護(hù),如鎳磷合金、鎳硼合金、鋅鐵合金、鋅鎳合金等等。對于釹鐵硼磁體來說,Zn-Ni合金鍍層是陰極型鍍層,在研究了不同組成的Zn-Ni合金鍍層的穩(wěn)定電位[[iii]]后表明,含Ni量為13%左右時(shí),Zn-Ni 鍍層為γ相的單相金屬間化合物,它具有很高的熱力學(xué)穩(wěn)定性和耐蝕性。

經(jīng)過多年生產(chǎn)和使用證明,釹鐵硼磁體電鍍防護(hù)鍍層的缺點(diǎn)也相當(dāng)明顯:鍍層孔隙率大,鍍層不致密,有形狀依耐性,工件邊角處會(huì)因電鍍過程中電力線集中鍍層增厚,需要對磁體邊角做倒角處理,對深孔樣品無法施鍍;電鍍工藝對磁體基體有損傷作用,在一些較嚴(yán)酷的場合,電鍍鍍層長時(shí)間使用后,會(huì)出現(xiàn)鍍層開裂、剝離、易脫落等問題,防護(hù)性能下降;隨我國環(huán)保意識的日益提高,用于電鍍?nèi)龔U處理的成本在磁體總成本中的比例急劇增長。

化學(xué)鍍鎳技術(shù)是指在不加外加電流的情況下,鍍液中的金屬鹽和還原劑發(fā)生氧化還原反應(yīng),在工件表面的催化作用下,金屬離子還原沉積的過程。與電鍍相比,化學(xué)鍍工藝設(shè)備簡單,不需要電源及輔助電極,鍍層厚度均勻,特別適合形狀復(fù)雜的工件、深孔件、管件內(nèi)壁等表面施鍍,鍍層的致密度和硬度較高。化學(xué)鍍也存在一些缺點(diǎn),鍍層厚度上不去,可鍍的品種不多,工藝要求相對較高,鍍液維護(hù)比較復(fù)雜。化學(xué)鍍鍍種主要有鍍鎳、鍍銅以及鍍銀等。目前化鍍學(xué)鎳磷合金在釹鐵硼磁體防護(hù)工藝中有一定的采用,且多作為電鍍鍍層的追加防護(hù)使用。由于化學(xué)鍍鎳過程中有大量的氫氣析出,對釹鐵硼磁體基體造成較大損傷,同時(shí)使得鍍膜具有較高的應(yīng)力,使用過程中鍍層易出現(xiàn)開裂、起皮等現(xiàn)象。

采用轉(zhuǎn)化膜如磷化、鈍化等技術(shù)在鋼鐵中很常見。在釹鐵硼磁體表面采用傳統(tǒng)的磷化也可以在表面形成一層致密的防護(hù)層。釹鐵硼磁體磷化后可增加運(yùn)輸過程的防護(hù),同時(shí)提高粘膠的結(jié)合力。

有機(jī)涂層的種類很多,大多可采用噴涂、刷涂以及電泳等方法進(jìn)行涂覆加工。有機(jī)涂層成膜致密,對鹽霧、水蒸氣等有較好的阻隔作用。有機(jī)涂層可以與釹鐵硼磁體電鍍技術(shù)復(fù)合使用,達(dá)到進(jìn)一步提高磁體防護(hù)性能的要求。

釤鈷的防護(hù)薄膜制備

釤鈷磁體高溫條件下會(huì)出現(xiàn)老化層,老化層的形成與氧的擴(kuò)散有關(guān)。如果針對高溫使用的磁體采用表面處理的方法加以防護(hù),隔絕氧向磁體內(nèi)部的擴(kuò)散,可以極大地延緩釤鈷磁體的磁性能衰減。另外,釤鈷磁體力學(xué)性質(zhì)較脆,其中又以Sm2Co17脆性更為嚴(yán)重,在機(jī)加工以及使用過程中很容易出現(xiàn)開裂和缺角現(xiàn)象。通過電鍍、物理氣相沉積等手段,可以改善釤鈷的脆性,提高使用可靠性。

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