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耐溴素腐蝕材料一二事

日期: 2017-02-07
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由于溴的劇毒及劇烈腐蝕性,國外法規規定,集裝箱運輸液體溴的容器只能是玻璃瓶、石頭或陶器罐或者襯鉛金屬。到目前為止沒有一種人滿意的比較小型的盛裝容器。如果用瓶子之類的盛裝就需要仔細加以防護。防止打碎或泄露。鉛容器由于其笨重及昂貴性,并且不容易檢查泄露情況。鑒于以上溴儲存運輸的不利條件,因此需要對新舊材料的可行性進行評估。本文通過實驗證明,鎳或蒙乃爾合金在抗干溴腐蝕方面較鉛有很大優勢。并且成本,重量,檢查等都易于控制。

1 測量和分析方法
腐蝕速率大小的計算用被測試材料的化學侵蝕和每年用英寸表示。對于小金屬試樣來說,它的腐蝕是由試樣機械去除腐蝕物的重量決定。塑料有時候會發生溶脹,重量的增加也是判斷腐蝕的標準。對于一些大型容器,準確地測量其重量方法不可行,所以最好的辦法就是測量其化學腐蝕品。采用等體積蒸餾水測量的方法測定溴金屬污染。讓金屬成分在水溶液中,然后用常規方法分析水溶液中的金屬離子。鉛的提取主要采用從二苯硫卡巴腙溶劑內提取的方式。 二苯硫卡巴腙溶液中紅鉛的顏色在510毫米貝克曼杜分光光度計測定,用二苯硫卡巴腙試劑作為參比液。這種方法可以測定檢測1μg/100ml的鉛含量。當采用10mm 光路長度,鎳合金主要取決于與其反應的二硫醇鉀并且用帶Wratten H-45過濾器的光度計觀察。采用40mm光路單元吸收法,該方法將檢測3微克每100毫升的鎳。銅從鎳中分離方法,按照之前的方法是將他們溶解在二苯硫卡巴腙溶劑中,然后再提取。用沸騰高氯酸萃取破壞雙硫腙,銅與二乙基二硫代氨基甲酸鈉反應。該方法主要利用了鎳的靈敏性。
?只有讓溴通過濾紙過濾,樣品中的溴與鉛接觸才不會發生腐蝕。過濾后對鉛的分析表明懸浮的鉛很容易從溴中濾走。隨后對這一因素進行了分析,溴中溶解的鉛和鎳各自的溶解度大約為1ppm。并且金屬物可以通過過濾很容易降到該水平。為了確定濾紙對溴腐蝕性的影響,將三個等級的濾紙放在溴中浸泡17天。在此時間結束時,所有的紙張都喪失了其抗拉強度并變得非常脆,表明濾紙在這種服務中的壽命有限。然而,在試驗期間溴似乎不受影響,溴的非揮發性殘留物保持不變。溴反復通過濾紙過濾不會對性能產生任何影響。將1升液體樣品緩慢通過,平衡垂直的25mm直徑的管子填充75mm無水高氯酸鎂來測定溴中的水。殘留的溴蒸汽用干燥潔凈的空氣以十升每分鐘的速度吹40分鐘。最后很少量的溴最好在110℃情況下干燥30分鐘。增加的重量是吸收的水和再補充的水,表明這種方法是定量的方法。溴通過96%的濃硫酸分析含有0.003%的水,用上述程序干燥后的溴飽和水含量為0.029%。


2 各種腐蝕試驗
大量文獻表明,除了金屬鉭,目前沒有別的推薦的金屬可以用在濕溴中。化學鉛不建議作為用在溴反應中,但是有文獻認為鉛可以抵抗溴和溴水溶液。預計商業溴會含有水,在水的存在下將加速金屬的腐蝕,因此對溴的幾種干燥劑進行了研究。
經過與硫酸鈣初步比對后,活性硅膠、活性氧化鋁、氯化鈣、和96%硫酸最后選定為進一步干燥溴的物質。用濃硫酸干燥后的溴比未干燥之前腐蝕速率降低了一半。實驗需要用相同量的硫酸試劑邊干燥邊搖動兩次,除另有說明外。
表1顯示了腐蝕實驗結果,試樣在室溫下的玻璃容器下進行。除了聚四氟乙烯是漂浮在溴上,其余的都是浸在溴中。最后實驗的試樣都經過干燥清潔、稱重,按照損失的重量計算腐蝕速率。鉛表現出很小的腐蝕。聚四氟乙烯幾乎無腐蝕。哈氏合金A,B,C由于它們是被廣泛認為是耐腐蝕材料,因此也做了實驗。哈氏合金A表現出5倍的腐蝕性跟鉛相比。但是哈氏合金B和C僅僅是鉛腐蝕的一半,這說明這兩種金屬應該繼續進行下一步實驗。
表1 金屬材料耐腐蝕性能表

為了使反應更充分,腐蝕試驗設計在一個可以進行35r.p.m旋轉的瓶中進行。金屬試樣完全浸在溴溶液中,金屬表面比表面積可達10ml/cm2。準備了另一組試樣,一組在30天后檢查,另一組在69天后檢查。同樣標本被清洗,稱重腐蝕速率取決于腐蝕量。溴的未干燥樣品大致飽和水。干燥的試樣采用之前介紹的硫酸脫水法。
表2 溴素腐蝕試驗—旋轉并且完全浸蝕室溫條件下

?腐蝕數據詳見表2。從數據中可以看車哈氏合金C的耐溴腐蝕性能優于哈氏合金B。并且這兩種金屬干燥后腐蝕率比未干燥的輕。高碳鋼腐蝕尤其嚴重,并且干燥前后腐蝕都很嚴重。蒙乃爾合金在未干燥的溴中表現的耐蝕性要優于哈氏合金B和C。在干燥的溴溶液中,兩塊蒙乃爾試樣的表現差距8倍多,因此真實數據無法確定。在干溴中兩塊溴試樣的數據也像蒙乃爾合金一樣發生了偏差。順便測試了一個司太立合金19-P用于溴泵的使用中。經過14天的實驗,合金沒有重量損失,而且也沒有可見的腐蝕。聚乙烯發生了溶脹并且增重很大重量。聚四氟乙烯重量略有增長,但是外觀無損失。

3 結論
1)? 金屬在干燥溴中的耐腐蝕性明顯好于濕溴。
2)? 鉛的耐溴蝕性明顯優于哈氏合金。
3)? 蒙乃爾合金在干燥溴液中耐蝕性優于哈氏合金。
4)? 聚乙烯耐溴腐蝕能力很差,聚四氟乙烯耐溴腐蝕性良好。

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